Книжный каталог

Межфазный катализ

Перейти в магазин

Сравнить цены

Категория: Книги

Описание

Посвящена теории межфазного катализа и его применению в промышленном масштабе. Содержит прописи всех типичных методик и многочисленные таблицы с подборкой примеров проведения реакций в условиях межфазного катализа. Такой подбор материала делает ее наиболее полной и современной монографией в данной области, практическим и справочным руководством в лаборатории.

Сравнить Цены

Предложения интернет-магазинов
Сибаров Д., Смирнова Д. Катализ каталитические процессы и реакторы Учебное пособие Сибаров Д., Смирнова Д. Катализ каталитические процессы и реакторы Учебное пособие 1174 р. chitai-gorod.ru В магазин >>
Чоркендорф И., Наймантсведрайт Х. Современный катализ и химическая кинетика Учебное пособие Второе издание Чоркендорф И., Наймантсведрайт Х. Современный катализ и химическая кинетика Учебное пособие Второе издание 1416 р. chitai-gorod.ru В магазин >>
Г. Гарифзянова Квантово-химические расчеты механизмов химических реакций Г. Гарифзянова Квантово-химические расчеты механизмов химических реакций 320 р. litres.ru В магазин >>
Сибаров Д.А., Смирнова Д.А. Катализ, каталитические процессы и реакторы. Учебное пособие Сибаров Д.А., Смирнова Д.А. Катализ, каталитические процессы и реакторы. Учебное пособие 1129 р. ozon.ru В магазин >>
И. В. Касаткина, Е. В. Федоренко, Т. М. Прохорова Физическая химия. Учебное пособие И. В. Касаткина, Е. В. Федоренко, Т. М. Прохорова Физическая химия. Учебное пособие 414 р. ozon.ru В магазин >>
Свиридов В.В., Свиридов А.В. Физическая химия. Учебное пособие Свиридов В.В., Свиридов А.В. Физическая химия. Учебное пособие 1619 р. ozon.ru В магазин >>
Никита Артеменко Курс лекций по дисциплине «Физическая химия материалов» Никита Артеменко Курс лекций по дисциплине «Физическая химия материалов» 177 р. litres.ru В магазин >>

Статьи, обзоры книги, новости

МЕЖФАЗНЫЙ КАТАЛИЗ - Химическая энциклопедия

МЕЖФАЗНЫЙ КАТАЛИЗ

МЕЖФАЗНЫЙ КАТАЛИЗ, ускорение р-ций в гетерофазных системах при добавлении т. наз. катализаторов фазового переноса (межфазных катализаторов). Используется обычно в системах жидкость - жидкость (обычно водный р-р - орг. р-р) и твердая фаза - жидкость (как правило, орг. р-р), реже в системах газ-твердая фаза и газ -жидкость. В качестве межфазных катализаторов (К.) гл. обр. используют четвертичные аммониевые и фосфониевые или др. ониевые соли, напр. тетрабутиламмонийбромид, бензилтри-этиламмонийхлорид, трибутилгексадецилфосфонийбромид, а также алифатич. полиэфиры-полиэтиленгликоль, краун-эфиры, криптанды, напр. 18-краун-6-эфир, 1,10-диаза-4,7,13, 16,21,24-гексаоксабицикло[8.8.8]гексакозан ([2.2.2]криптанд). К. могут быть иммобилизованы на неорг. носителях (Аl2О3, SiO2, металлы и др.) или связаны с полимером ("трифазный катализ").

Механизм действия К. зависит от того, в какой фазе протекает р-ция с субстратом и образование продукта. Так, при нуклеоф. замещении неорг. анионом последний переносится К. из водной или твердой фазы в органическую, где реагирует с субстратом, напр.:

Анион, переведенный К. в орг. фазу, мало сольватирован ("голый" анион), что резко повышает его реакц. способность.

Образование орг. анионов протекает, как правило, на пов-сти раздела фаз, а их р-ции с субстратом-на пов-сти раздела фаз или в орг. фазе. Напр., генерирование и р-ции дигалогенкарбена протекают по схеме:

В р-циях окисления действие К. связано с переносом окислителя в орг. фазу, напр. в присут. 18-краун-6-эфира анион МnО4 переходит в бензол с образованием т. наз. пурпурного бензола.

В ряде случаев К. повышают р-римость субстрата в водной фазе (эффект всаливания). Так, при проведении бензоиновой конденсации в системе бензальдегид-водный р-р KCN в присут. четвертичных аммониевых солей бензальдегид переходит в водную фазу, где и происходит образование бензоина:

Метод межфазного катализа позволяет: повысить скорость, регио- и сте-реоселективность нуклеоф. и радикал-анионных р-ций; повысить выход и чистоту конечных продуктов; снизить т-ру р-ции; отказаться от применения безводных р-рителей, а также пожароопасных и чувствительных к влаге металлов, их гидридов, металлоорг. соед. и др.; проводить частичный асимметрич. синтез при использовании оптически активных К. Широко используется в тонком орг. синтезе, применяется в пром-сти для алкилирования кетонов.

Исп. литература для статьи «МЕЖФАЗНЫЙ КАТАЛИЗ»: Яновская Л. А., Юфит С. С., Органический синтез в двухфазных системах, М., 1982; Юфит С. С., Механизм межфазного катализа, М., 1984; "Ж. Всес. хим. об-ва им. Д.И.Менделеева", 1986, т. 31, №2, с. 122-219; Демлов Э., Демлов 3., Межфазный катализ, пер. с англ., М., 1987.

Источник:

www.xumuk.ru

Межфазный катализ принцип - Справочник химика 21

Справочник химика 21 Химия и химическая технология Межфазный катализ принцип

    Мы обсудили выше в общих чертах основные принципы метода межфазного катализа и надежды, связанные с его применением. Фактически эти принципы хорошо согласуются с данными, известными в настоящее время о механизме многих меж-фазных процессов. Детальные исследования были проведены в этом направлении несколькими группами исследователей, их выводы хорошо согласуются между собой. [c.18]

    Намного более перспективным подходом представляется удерживание активного катализатора во второй жидкой фазе [42]. Например, химики фирмы КЬопе-Рои1епс использовали водорастворимый фосфин с родиевым оксо-катализатором в реакторе с мешалкой, содержащем две несмешивающиеся фазы углеводород и воду. Такой обратный межфазный катализ облегчает отделение продукта (в неводной фазе) от катализатора (в водной фазе) фактически без потерь, обеспечивает высокие скорости и прекрасный теплоперенос [42]. Однако проблема разрушения фосфина, по-видимому, не может быть решена таким способом. Основные принципы описанного метода показаны в уравнении (12.19). [c.112]

    Приведенные выше реакции представляют собой отдельные, разрозненные примеры межфазного катализа, которые были описаны в ранней литературе. Однако есть одна работа, которая, несомненно, заслуживает особого внимания и которая должна быть включена в любое обсуждение ранних работ, связанных с применением межфазного катализа,—это сообщение Гибсона и Хоскинга в 1965 г. [6]. Эти австралийские химики-аналитики показали, что перманганат трифенилметиларсония, который они получили и выделили, растворяется в хлороформе, где является исключительно сильным окислителем. Эта работа, по нашему мнению, имеет особое значение, поскольку австралийские химики поняли, что реакцию можно сделать каталитической. Фактически статья содержит весьма ясное, хотя и краткое, изложение принципов межфазного катализа. Статья заканчивается утверждением Такой подход может оказаться важным для препаративного окисления органических соединений . [c.14]

Источник:

chem21.info

МЕЖФАЗНЫЙ КАТАЛИЗ

главная > справочник > химическая энциклопедия:

МЕЖФАЗНЫЙ КАТАЛИЗ, ускорение реакций в гетерофазных системах при добавлении т. наз. катализаторов фазового переноса (межфазных катализаторов). Используется обычно в системах жидкость - жидкость (обычно водный раствор - орг. раствор) и твердая фаза - жидкость (как правило, орг. раствор), реже в системах газ-твердая фаза и газ -жидкость. В качестве межфазных катализаторов (К.) главным образом используют четвертичные аммониевые и фосфониевые или др. ониевые соли. например тетрабутиламмонийбромид, бензилтри-этиламмонийхлорид, трибутилгексадецилфосфонийбромид, а также алифатич. полиэфиры-полиэтиленгликоль, краун-эфиры, криптанды. например 18-краун-6-эфир, 1,10-диаза-4,7,13, 16,21,24-гексаоксабицикло[8.8.8]гексакозан ([2.2.2]криптанд). К. могут быть иммобилизованы на неорг. носителях (Аl2О3, SiO2, металлы и др.) или связаны с полимером ("трифазный катализ").

Механизм действия К. зависит от того, в какой фазе протекает реакция с субстратом и образование продукта. Так, при нуклеоф. замещении неорг. анионом последний переносится К. из водной или твердой фазы в органическую, где реагирует с субстратом, например:

Анион, переведенный К. в орг. фазу, мало сольватирован ("голый" анион), что резко повышает его реакц. способность.

Образование орг. анионов протекает, как правило, на пов-сти раздела фаз, а их реакции с субстратом-на пов-сти раздела фаз или в орг. фазе. Напр., генерирование и реакции дигалогенкарбена протекают по схеме:

В реакциях окисления действие К. связано с переносом окислителя в орг. фазу, например в присутствии 18-краун-6-эфира анион МnО4 переходит в бензол с образованием т. наз. пурпурного бензола.

В ряде случаев К. повышают растворимость субстрата в водной фазе (эффект всаливания). Так, при проведении бензоиновой конденсации в системе бензальдегид-водный раствор KCN в присутствии четвертичных аммониевых солей бензальдегид переходит в водную фазу, где и происходит образование бензоина:

Метод межфазный катализ позволяет: повысить скорость, регио- и сте-реоселективность нуклеоф. и радикал-анионных реакций; повысить выход и чистоту конечных продуктов; снизить температуру реакции; отказаться от применения безводных растворителей, а также пожароопасных и чувствительных к влаге металлов, их гидридов, металлоорг. соед. и др.; проводить частичный асимметрич. синтез при использовании оптически активных К. Широко используется в тонком орг. синтезе, применяется в промышленности для алкилирования кетонов.

Лит.: Яновская Л. А., Юфит С. С., Органический синтез в двухфазных системах, М., 1982; Юфит С. С., Механизм межфазного катализа, М., 1984; "Ж. Всес. хим. об-ва им. Д.И.Менделеева", 1986, т. 31, №2, с. 122-219; Демлов Э., Демлов 3., Межфазный катализ, пер. с англ., М., 1987.

Источник:

www.chemport.ru

Межфазный катализ - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1

Большая Энциклопедия Нефти и Газа Межфазный катализ

Межфазный катализ не ограничивается переносом реагентов из одной жидкой фазы в другую, также жидкую фазу. Еще одна возможность заключается в переносе реагента из так называемой твердой фазы в раствор. Под этим термином подразумевается переход нерастворимых во многих органических растворителях ионных соединений в органическую фазу с помощью катализаторов межфазного переноса совершенно особой природы. Такими катализаторами могут быть новые комплексообразующие агенты - макроциклические полиэфиры, называемые краун-полиэфи-рами ( от англ, crown - корона), их бициклические и полициклические аналоги и тд.  [1]

Межфазный катализ - относительно новая область химии, возникшая на основе исследовательской работы трех независимых групп. Начало было положено в середине и конце 60 - х годов Макошей, Старксом и Брендстремом.  [2]

Межфазный катализ находит все более широкое применение в самых различных областях синтетической органической химии.  [3]

Межфазный катализ включает образование ионных пар, в которых анион и катион довольно тесно связаны. Необходимым условием такого эффекта является достаточно тесное взаимодействие аниона и катиона и только в одном из нескольких возможных положений и конформаций. Высокая подвижность аниона по отношению к катиону препятствует этому эффекту.  [4]

Межфазный катализ в химии 1 3-диоксоланов.  [5]

Межфазный катализ облегчает растворение карбоксилатов в неполярных средах. В таких растворах благодаря относительно слабой сольватации анионов карбоксилаты являются эффективными нуклеофилами, которые легко реагируют с алкилгалогенидами. Цель данной главы - рассмотрение синтеза сложных эфиров в условиях межфазного катализа, а также катализаторов этих реакций - аминов, солей аммония и краун-эфйров.  [6]

Межфазный катализ использован для металлирования производных тиобензофенона в орго-положение. Додекакарбонил-трижелезо реагирует с тиобензофенонами в бензоле в присутствии бензилтриэтиламмонийхлорида и водного раствора едкого натра, образуя комплекс, изображенный в уравнениии (9.17), В этих условиях успешно проведено металлирование тиобензофенона, 4 4 -диметилтиобензофенона, 4 4 -диметокситиобензофе-нона и сернистого аналога кетона Михлера с выходами 70, 36, 80 и 76 % соответственно.  [7]

Межфазный катализ в химии 1 3-диоксацикланов.  [8]

Межфазный катализ редко используется для синтеза хлоридов, поскольку для их получения имеется много удобных и простых способов.  [9]

Межфазный катализ был применен для получения дихлори-дов и дибромидов из алкенов действием галогеноводородных кислот и пероксида водорода в присутствии ТЭБАХ. Метод удобен тем, что устраняет необходимость работы с элементными галогенами - потенциальными источниками опасности.  [10]

Межфазный катализ имеет ограниченное применение в реакциях восстановления. Алюмогидриды - очень распространенные агенты восстановления - разлагаются водой, а борогид-риды натрия и калия достаточно хорошо растворимы и могут быть использованы в спиртовых растворах, в которых растворимы многие органические субстраты.  [11]

Межфазный катализ не ограничивается переносом реагентов из одной жидкой фазы в другую, также жидкую фазу. Еще одна возможность заключается в переносе реагента из так называемой твердой фазы в раствор. Под этим терминов подразумевается переход нерастворимых во многих органических растворителях ионных соединений в органическую фазу с помощью катализаторов межфазного переноса совершенно особенной природы.  [12]

Межфазный катализ делает возможным или ускоряет реакции в малополярных растворителях между ионными соединениями и органическими ( не растворимыми в воде) веществами. Наиболее часто используемыми катализаторами являются ониевые соли или комплексообразователи, которые могут связывать ионы щелочных металлов и таким образом переводить их в раствор. Основная функция катализатора состоит в переносе анионов реагирующей соли в органическую фазу в форме ионных пар. В апротонных растворителях они фактически не сольватированы и ничем не экранированы ( за исключением, может быть, их противоионов) и, следовательно, обладают высокой реакционной способностью.  [13]

Межфазным катализом называют ускорение реакций в двухфазных системах ( например, вода - органический растворитель или соль щелочного металла - органический растворитель), причем реагент находится в водной или твердой фазе, и его перенос к субстрату через границу фаз осуществляется с помощью особых катализаторов. Они называются межфазными катализаторами. Последние два названия относятся к техническим продуктам, состоящим главным образом из метилтриоктиламмонийхлорида. Для жидкость-твердых систем особенно пригодны краун-эфиры ( разд. Реакции нуклеофильного замещения в условиях межфазного катализа проводятся чаще всего в системах вода-дихлоро-метан, вода - хлороформ или вода - дихлороэтан.  [14]

Межфазным катализом ( МФК) называют ускорение реакций между химическими соединениями, находящимися в различных фазах. Как правило, это реакции между солями, растворенными в воде или присутствующими в твердом состоянии, с одной стороны, и веществами, растворенными в органической фазе, - с другой. В отсутствие катализатора такие реакции обычно протекают медленно и неэффективны или не происходят вообще. Традиционная методика проведения реакций включает растворение реагентов в гомогенной среде. Если используется гидроксилсодержащий растворитель, реакция может замедляться из-за сильной сольватации аниона. Побочные реакции с растворителем иногда снижают скорость еще больше. Часто превосходные результаты дает применение полярных апротон-ных растворителей. Но они обычно дороги, трудно отделяются после реакции и могут вести к возникновению экологических проблем при широкомасштабном использовании. Кроме того, в некоторых случаях, например при О - или С-алкилировании амбидентных анионов, полярные апротонные растворители могут в результате преобладающего образования нежелательных продуктов в заметной степени подавлять, а не промотировать реакцию.  [15]

Источник:

www.ngpedia.ru

Межфазный Катализ - Химическая энциклопедия - Словари и Энциклопедии

Межфазный Катализ

ускорение р-ций в гетерофазных системах при добавлении т. наз. катализаторов фазового переноса (межфазных катализаторов). Используется обычно в системах жидкость - жидкость (обычно водный р-р - орг. р-р) и твердая фаза - жидкость (как правило, орг. р-р), реже в системах газ-твердая фаза и газ -жидкость. В качестве межфазных катализаторов (К.) гл. обр. используют четвертичные аммониевые и фосфониевые или др. ониевые соли, напр. тетрабутиламмонийбромид, бензилтри-этиламмонийхлорид, трибутилгексадецилфосфонийбромид, а также алифатич. полиэфиры-полиэтиленгликоль, краун-эфиры, криптанды, напр. 18-краун-6-эфир, 1,10-диаза-4,7,13, 16,21,24-гексаоксабицикло[8.8.8]гексакозан ([2.2.2]криптанд). К. могут быть иммобилизованы на неорг. носителях (Аl2 О 3, SiO2, металлы и др.) или связаны с полимером ("трифазный катализ").

Механизм действия К. зависит от того, в какой фазе протекает р-ция с субстратом и образование продукта. Так, при нуклеоф. замещении неорг. анионом последний переносится К. из водной или твердой фазы в органическую, где реагирует с субстратом, напр.:

Анион, переведенный К. в орг. фазу, мало сольватирован ("голый" анион), что резко повышает его реакц. способность.

Образование орг. анионов протекает, как правило, на пов-сти раздела фаз, а их р-ции с субстратом-на пов-сти раздела фаз или в орг. фазе. Напр., генерирование и р-ции дигалогенкарбена протекают по схеме:

В р-циях окисления действие К. связано с переносом окислителя в орг. фазу, напр. в присут. 18-краун-6-эфира анион МnО 4 переходит в бензол с образованием т. наз. пурпурного бензола.

В ряде случаев К. повышают р-римость субстрата в водной фазе (эффект всаливания). Так, при проведении бензоиновой конденсации в системе бензальдегид-водный р-р KCN в присут. четвертичных аммониевых солей бензальдегид переходит в водную фазу, где и происходит образование бензоина:

Метод М. к. позволяет: повысить скорость, регио- и сте-реоселективность нуклеоф. и радикал-анионных р-ций; повысить выход и чистоту конечных продуктов; снизить т-ру р-ции; отказаться от применения безводных р-рителей, а также пожароопасных и чувствительных к влаге металлов, их гидридов, металлоорг. соед. и др.; проводить частичный асимметрич. синтез при использовании оптически активных К. Широко используется в тонком орг. синтезе, применяется в пром-сти для алкилирования кетонов.

Лит.: Яновская Л. А., Юфит С. С., Органический синтез в двухфазных системах, М., 1982; Юфит С. С., Механизм межфазного катализа, М., 1984; "Ж. Всес. хим. об-ва им. Д. И. Менделеева", 1986, т. 31, №2, с. 122-219; Демлов Э., Демлов 3., Межфазный катализ, пер. с англ., М., 1987.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия Под ред. И. Л. Кнунянца 1988

Источник:

endic.ru

Межфазный катализ в городе Краснодар

В представленном интернет каталоге вы сможете найти Межфазный катализ по разумной стоимости, сравнить цены, а также посмотреть похожие книги в категории Книги. Ознакомиться с параметрами, ценами и рецензиями товара. Транспортировка может производится в любой город России, например: Краснодар, Набережные Челны, Омск.